乙炔和炔基硅烷可用于有機(jī)合成中的交叉偶聯(lián)、合成子和受保護(hù)的乙炔,或者可用于材料科學(xué)應(yīng)用中的聚合、點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)或環(huán)化。
有機(jī)合成:
1.交叉耦合
2.合成器
3.受保護(hù)的乙炔
材料科學(xué):
1.聚合
2.點(diǎn)擊化學(xué)
3.環(huán)化
這里討論的炔基硅烷是其中甲硅烷基部分直接鍵合至三鍵的sp-碳的那些。它們通常也被稱為甲硅烷基乙炔。因此,不包括炔基硅烷如炔丙基硅烷。
多年來,乙炔化學(xué)已得到廣泛的審查。
1-甲硅烷基乙炔的絕大多數(shù)應(yīng)用都發(fā)生在甲硅烷基(通常是三甲基甲硅烷基)充當(dāng)保護(hù)反應(yīng)性末端 CH 鍵的基團(tuán)的情況下。支持這種甲硅烷基保護(hù)策略的事實(shí)是,在各種耐受其他官能團(tuán)的溫和條件下,很容易以高產(chǎn)率去除甲硅烷基。末端甲硅烷基乙炔的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是,由于空間和電子原因,甲硅烷基的存在通常可以影響三鍵反應(yīng)的區(qū)域化學(xué)和立體化學(xué)。最后,三甲基甲硅烷基在三鍵反應(yīng)的最終產(chǎn)物中具有其自身的反應(yīng)性。這些通常會(huì)導(dǎo)致乙烯基硅烷單元的生成。
關(guān)于安全問題:
在 Glaser-Hay 條件下使用乙炔基三甲基硅烷進(jìn)行氧化偶聯(lián)時(shí)發(fā)生爆炸。爆炸的原因是用于引入銅催化劑的注射器針頭與燒瓶內(nèi)的數(shù)字溫度計(jì)之間的靜電,而不是硅烷的熱不穩(wěn)定性。有趣的是,三甲基甲硅烷基可以賦予炔基體系穩(wěn)定性。一個(gè)很好的例子是雙(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二炔,與母體 1,3-丁二炔相比,它表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。也有報(bào)道稱,在從金屬桶中批量轉(zhuǎn)移過程中,三甲基甲硅烷基丙炔會(huì)發(fā)生閃爆,這與靜電放電有關(guān)。